تهیه و شناسایی کمپلکس های آلکواکسیدهای فلزی با لیگاندهای آروماتیک و اکسیمی به عنوان پیش ماده نانو سرامیک ها

نوع فایل :word

تعداد صفحات :۱۶۹

آلکواکسیدهای فلزی با فرمول عمومی M(OR)_n، به طور گسترده ­ای به عنوان کاتالیست و پیش­ماده برای تهیه­ ی سرامیک­ها به شکل لایه­ ها و الیاف نازک، به روش­های CVD یا سل-ژل بکار می­روند. دیده شده است که بیشتر آلکواکسیدهای فلزی در برابر گروه هیدروکسیل بسیار واکنش ­پذیر هستند و به سادگی با رطوبت هیدرولیز می­شوند. بنابراین پایدارسازی آن­ها با لیگاندهای  کی­لیت کننده یا گروه­های حجیم، در فرآیند سل-ژل مورد توجه است. در این پروژه، ۸-هیدروکسی کوئینولین، متیل ۲-پیریدیل کتون اکسیم (MPKO) و ۱-(هیدروکسی­ایمین)-۱-نفتیل اتان به عنوان لیگاندهای کی­لیت کننده و تری فنیل متانول به عنوان یک لیگاند حجیم برای پایدار سازی Ti(OⁱPr)₄ ، Hf(OⁱPr)₄ و Nb(OEt)₅ بکار گرفته شد. این آلکواکسیدهای پایدار شده، با طیف سنجی­های FT-IR و ^۱H NMR شناسایی شدند. همچنین ساختار بلوری       کمپلکس ­های(۲) [Ti(OⁱPr)(OCPh₃)₃]، (۳) [Hf₂(OⁱPr)₆(OC₉H₆N)₂] و (۴) [Nb₄O₄(OC₂H₅)₈(C₇H₇N₂O)₄].3CH₂Cl₂ به وسیله­ ی پراش پرتو X از تک بلور تعیین گردید. کمپلکس(۲) در شبکه­ی بلوری مکعبی با گروه فضایی Pa  و ۸ واحد فرمولی با بعد a=21.187(3) Å متبلور می­شود. ساختار این کمپلکس از یک کاتیون تیتانیوم چهار وجهی انحراف­یافته که یک گروه ایزوپروپواکسی و سه لیگاند تری فنیل متانول به آن کوئوردینه شده ­اند، ساخته شده است. کمپلکس(۳) در شبکه­ی بلوری مونوکلینیک با گروه فضایی C2/c و ۴ واحد فرمولی با ابعاد a=19.6922(10) Å، b=12.8395(8) Å، c=16.2160(7) Å و زاویه­ی β=۱۰۵٫۶۹۷(۴)º متبلور می­شود. ساختار این کمپلکس از دو کاتیون هافنیم هشت وجهی انحراف یافته ساخته شده است که دو گروه ایزوپروپواکسی، میان آن­ها پل شده و در یک یال مشترک­اند. همچنین دو گروه ایزوپروپواکسی و یک لیگاند ۸-هیدروکسی کوئینولات بر روی هر اتم Hf دیده می­شود. کمپلکس(۴) در شبکه بلوری مونوکلینیک با با گروه فضایی C2/c و ۴ واحد فرمولی با ابعاد a=12.111(2) Å، b=18.849(4) Å، c=27.992(4) Å و زاویه­ی β=۹۶٫۲۹(۳)º متبلور می­شود. ساختار این کمپلکس از چهار کاتیون نایوبیوم دو هرمی پنج ضلعی انحراف یافته ساخته شده است که در سه یال مشترک­اند و لیگاندهای اکسو میان آن­ها پل شده­اند. دو گروه اتواکسی نیز بر روی هر اتم Nb در موقعیت­های محوری قرار گرفته ­اند. همچنین چهار لیگاند MPKO در این ساختار وجود دارد که دو تا از آن­ها با اتم­های نیتروژن پیریدیل و اکسیمات به یک اتم Nb و با اتم اکسیژن اکسیمات به اتم Nb دیگر، کوئوردینه کرده­اند. درحالیکه دو لیگاند MPKO دیگر، با اتم­های اکسیژن و نیتروژن اکسیمات به شکل مثلثی به یک اتم Nb کوئوردینه شده­ اند.